結(jié)晶性塑膠與非結(jié)晶性塑膠

　　從分子的結(jié)構(gòu)觀察，結(jié)晶性塑膠─線狀高分子，依樣其化學(xué)構(gòu)造，有些分子的一部份，乃以有規(guī)則地集合，將其稱為結(jié)晶性塑膠。不是所有的分子都變成此狀態(tài)，依據(jù)冷卻條件在重量比有40～80%程度變成結(jié)晶狀態(tài)。此程度稱為“結(jié)晶度”。結(jié)晶之內(nèi)都是稱為Lamella的分子鏈彎曲、折疊，而未進(jìn)入產(chǎn)生單位結(jié)晶之結(jié)晶部分的分子鏈存在于Lamella或球晶之間，產(chǎn)生非結(jié)晶部分。非結(jié)晶性塑膠……與結(jié)晶性塑膠不同，分子無法有規(guī)則地集合。這是由于形成高分子鏈之原子團(tuán)太大、架橋妨礙結(jié)晶。

　　從容積變化的觀察結(jié)果，亦可將熱可塑性塑膠分為兩大類，一種是非結(jié)晶性塑膠，另一種是結(jié)晶性塑膠。對于結(jié)晶性與非結(jié)晶性之分類，在表中有關(guān)各種塑膠的習(xí)性已有注明。對于其容積與溫度間之變化，我們可由以下例子來做更進(jìn)一步的了解。例如：PS(非結(jié)晶性塑膠之代表)從20℃加熱到200℃時(shí)約膨脹8.3%，以密度而言，從0.97 cm/g增大到1.012 cm/g(結(jié)晶性塑膠之代表)在同條件下有下列的變化：

　　20℃容積：1.03 cm/g

　　200℃的容積：1.33 cm/g

　　容積增加率：29%

　　已溶融的非晶性聚合物，采用所使用的射出成形機(jī)，可做大幅度的壓縮。因條件而異，過剩的溶融體也可強(qiáng)制填充于模穴內(nèi)，在這種條件下做出的成形品，殘留著很大的內(nèi)應(yīng)力而固化。對成形品的性能有很大的影響。它會在脫模的瞬間被破壞，稍受到外力或因化學(xué)藥品的作用也很容易受破壞。

　　結(jié)晶性塑膠，因加熱使結(jié)晶完全融解，溶融體成了非晶狀態(tài)，其動(dòng)作與非結(jié)晶性聚合物一樣。值得注意的是壓力變高時(shí)，從結(jié)晶質(zhì)到非結(jié)晶質(zhì)的轉(zhuǎn)移溫度也會提高。結(jié)晶性塑膠成形時(shí)，在成形品的品質(zhì)上有一點(diǎn)很重要，即聚合物在非結(jié)晶狀態(tài)時(shí)必需要完成成形的動(dòng)作。這件事，特別是對保壓期間而言，保壓中的變形即是因流動(dòng)而引起的。

　　結(jié)晶性塑膠的溶融體急速冷卻后，成形品的某些部份，其再結(jié)晶化受到妨礙，再結(jié)晶化的現(xiàn)象無法瞬間完成，而隨時(shí)繼續(xù)進(jìn)行，密度和結(jié)晶化程度之間有直接的關(guān)系，結(jié)晶化程度高，則密度提高。相反地，結(jié)晶化程度低，則密度降低，因急激的冷卻，而使再結(jié)晶化受到妨礙的部份，因溫度、時(shí)間因素的差異下，或多或少繼續(xù)進(jìn)行后結(jié)晶化。后結(jié)晶化繼續(xù)進(jìn)行，直到回復(fù)原本此部份的密度為止。因此可以了解后結(jié)晶化與后收縮是相關(guān)連的，后結(jié)晶化和后收縮也是造成成形品彎曲變形和尺寸變化(成形品變小)的原因。

　　模穴表面溫度高的話，成形收縮起初很大，熱處理時(shí)卻少有變化。因此，在很高的模具表面溫度下做出的成形品，雖然在高溫下使用，但其尺寸安定性卻很好。因此，決定結(jié)晶性塑膠的模穴尺寸時(shí)，必需要考慮后結(jié)晶、后收縮的關(guān)系，而重要的是，模穴表面溫度從成形開始就要正確地掌握。當(dāng)然，要使模穴的表面溫度完全無溫度差是不可能的，但可使用有效的溫度控制系統(tǒng)，盡量減少溫度差。